蕭炎(吳磊  飾)跟藥塵(陳楚河  飾)問方法，想在最后的決賽中，勝過范凌(郭子渝 飾)，而藥塵則因為蕭炎拿斗氣當(dāng)柴火燒，生氣地罵了蕭炎，然后才把范凌的特點告訴蕭炎，說明范凌的煉藥技術(shù)至少修煉十年以上，而且斗氣修為也很高，讓蕭炎最好早點查出，范凌來參賽的的原因。
藥塵幫蕭炎修煉的時候，皇帝下了一道圣旨，稱米騰山(朱曉漁 飾)行刺皇帝，現(xiàn)被全城通緝，讓迦南學(xué)院的所有學(xué)生見到米騰山，都必須及時上報，昊天(伍嘉成 飾)他們都因此而感到害怕，不知道米騰山為何就變成了刺客。米騰山深夜到法犸(郭曉峰 飾)的煉藥房，質(zhì)問法犸為何投靠了魂殿，因為法犸在斗氣大陸上的地位已經(jīng)很高了，魂殿不可能給法犸更高的利益，誘惑法犸背叛他們。
法犸告訴米騰山，他雖身為天下第一煉藥師，卻有一種病是他治不了的，而這個病折磨得他很痛苦，唯有投靠魂殿他才能解脫。米騰山無法理解法犸的選擇，又不是法犸的敵手，在得知了自己想要的答案之后，他只能束手就擒。煉藥師大會的第三輪比賽，范凌和蕭炎必須給對方煉出一顆毒藥，然后讓對方服下毒藥自行解毒，成功解毒者獲勝。
小醫(yī)仙(李沁  飾)趕來看蕭炎的比賽，蕭熏兒借了一套學(xué)生服給小醫(yī)仙，才讓她進(jìn)入了考場。小醫(yī)仙依舊當(dāng)自己為蕭炎的娘子，口口聲聲叫著蕭炎相公，稱蕭熏兒為妹妹，讓蕭熏兒聽著很刺耳也很不高興，直后悔自己自作自受，把小醫(yī)仙帶進(jìn)來給自己添堵。小醫(yī)仙看著范凌煉的毒藥，對范凌下的三種藥都有辦法解，可偏偏范凌加了藥引心頭血，讓小醫(yī)仙也不懂得該如何解，所以她跟蕭熏兒都勸蕭炎別吃毒藥。
蕭炎不肯認(rèn)輸，吃下了范凌煉的毒藥，韓楓(凌瀟肅  飾)和古河(程皓楓 飾)看見了很是高興，很快蕭炎也因此毒發(fā)了。范凌在得意蕭炎不懂解他的毒藥之時，蕭炎生氣地釋放獸火燒范凌，因為他在毒藥上用獸火凝結(jié)，給范凌吃下了一個火藥罐。范凌因為自己屁股著火，滿屋子亂跑，惹得所有人都大笑了起來，他好不容易才找到一盆水把火澆滅，而蕭炎則趁此機(jī)會找藥塵解毒。
藥塵沒辦法解范凌的藥引心頭血，蕭炎的毒藥也讓范凌受不了，所以蕭炎決定去跟范凌談判，達(dá)到雙贏。范凌和蕭炎兩人在賽場打來打去，誰也沒有占到誰的便宜，蕭炎這才把自己的想法告訴范凌，想要騙范凌先喊投降，沒想到范凌卻沒有被騙到，兩人因此僵持了下來。小醫(yī)仙看到蕭炎中毒越來越深，想要沖出去救蕭炎，可蕭熏兒卻因為是比賽，不肯讓小醫(yī)仙插手，小醫(yī)仙只能等蕭炎撐過這一關(guān)。
古河和韓楓都等著蕭炎中毒身亡，遲遲不肯敲鐘等蕭炎毒發(fā)，沒想到蕭炎卻跟范凌達(dá)成了協(xié)議，一起舉白旗投降，然后互相給對方解毒。范凌為蕭炎解了毒，可最后一味心頭血，必須用他的心頭血來解，因為他是喝百毒長大的。小醫(yī)仙聽到范凌的話，馬上笑他把牛皮吹大了，然后劃破自己的手，用自己的毒液幫蕭炎解毒，蕭炎這才不需要喝范凌的血，成為血宗的人。
煉藥師大會圓滿結(jié)束，蕭熏兒這才有空，吃醋地怪責(zé)蕭炎身邊有那么多的女人，不僅有小醫(yī)仙、納蘭嫣然(劉美彤  飾)，還有美杜莎。蕭炎一一否認(rèn)自己喜歡她們，然后好奇地跟蕭熏兒問起來，想打聽蕭熏兒喜歡什么樣的人，就在這時納蘭嫣然來找蕭炎。納蘭嫣然替夜嵐(陳澤希  飾)傳訊找蕭炎，讓蕭炎跟她一起去見夜嵐，因為夜嵐有事要找蕭炎商量。
夜嵐見到蕭炎之后，把自己安排殺手在比賽現(xiàn)場的事情告訴蕭炎，因為他怕蕭炎成為血宗的人，與他為敵。夜嵐質(zhì)問蕭炎，是否愿意為帝國效命，蕭炎于是跟夜嵐打聽米騰山行刺一事。夜嵐說明，帝國內(nèi)早已經(jīng)沒有真的皇帝了，皇宮里的全是被操控著的假皇帝、假太監(jiān)，只有他一人沒有被下毒，所以他讓米騰山幫他找原因，沒想到米騰山就此失蹤了。
蕭炎得知了宮中如此多的秘密，于是答應(yīng)夜嵐去宮中查探一番，納蘭嫣蘭于是為蕭炎帶路。蕭炎和納蘭嫣然從密道進(jìn)了宮，剛發(fā)現(xiàn)宮中太監(jiān)在進(jìn)行血盟，把所有大臣都變成魂殿的傀儡之時，他們就被發(fā)現(xiàn)了。蕭炎和納蘭嫣然與魂殿傀儡廝殺了一會，從密道里逃了出來，而蕭炎則在此時掐住了納蘭嫣然，逼問納蘭嫣然為何騙他。
納蘭嫣然告訴蕭炎，她是進(jìn)宮查那些太監(jiān)是何怪物，因為納蘭桀(徐少強(qiáng)  飾)告訴她，納蘭家的秘密就在皇帝身上，所以她才要利用蕭炎進(jìn)宮尋找這個秘密。法犸用藥折磨了米騰山多日，米騰山依舊咬牙挺著，法犸于是讓米騰山見識一下，他將已死的納蘭桀變成他的傀儡的杰作，逼米騰山對他屈服。